马钱子（二）

甘*

9.根据提取***时，马钱子预先以硝石灰处理的启示，采用23．81％石灰水浓度于95－100℃时连续煮马钱子，直至大部分钟脊开裂种皮膨胀，大约需3.5小时，种皮脱落可达100％。将鲜石灰水处理过的马钱子置180℃沙浴中发泡至深褐色，焦糊味，味较苦，接近于张乐天中医的经验。本法炮制不但可以节约大量劳动力，而且可以保证药品质量，缩短炮制时间，与手工去皮比较，提高功效100倍以上（董却非；药学通报，（10）；454，1979）。
10．马钱子沙烫、油炸法都源于明清两代传统炮制方法，沙烫法，***损失率高在24．58％，低在11．47％，两法各有所长，采取何法主要出于传统习惯。油炸法温度以250℃为好，沙烫温度在200度以下为宜，炸过马钱子的油中，提取后作生物碱定性，呈明显的阳性反应，说明油能溶解***（石鹏程等：中成药研究，（6）：30，1980）。
11．采用油炸法炮制证实炮制温度和***的损失率成正比，温度越高，损失越多，例如油温220℃，损失率为5．75%；230℃，损失率7．39％；240℃，损失率为7．85％；250℃，损失率为8．29％；250－260度，损失率达18.57％。油温如低于220℃，炮制时间则需延长，故认为油温220－250℃为宜，经纸层析和薄层层析，用生马钱子进行对照，炮制前后两种主要生物碱Rf值基本一致，说明两种主要生物碱仍未破坏（石鹏程：药学通报，（3）：60，1981）。
12．从实验结果可见，马钱子经炮制后，总生物碱、***、马钱干碱均有下降，但以***下降最少，***降低最多，这样就大量地去掉了毒性大，疗效差的***，降低了毒性。认为***是马钱子的主要成分，但不能代表马钱子的所有作用，马钱子中除去土的宁生物碱后毒性降低，临床应用仍有明显降低“血沉”及“抗O”的作用，但主观止痛作用差一些，可见传统炮制马钱子是有道理的（叶定江等：中药通报，（1）：18，1983）。

性状
1．马钱子 种子扁圆形，钮扣状，直径1～3cm，厚3～6mm，边缘微隆起，常一面凹下，另面稍凸出；表面灰棕色或灰绿色，密生匍匐的银灰色毛，有丝状光泽，由中央向四周射出。边缘有一条隆起脊线，并有一小形突起的珠孔，底面中心有一稍突出的圆点状种脐，珠孔与种脐间隐约可见一条隆起线。质坚硬，难破碎。浸软后沿边缘纵向剖开，可见淡黄色角质肥厚的胚乳，胚乳中央部分有空隙，近珠孔处有心脏形的胚，子叶2枚，菲薄，长5～6mm，有5条掌状脉，胚根长约4mm。气无，味极苦。（剧毒！）
2．长籽马钱 种子长扁圆形，边缘略向上翘起成盘状；长2～3cm，直径1.5～2.2cm，中央厚6～10mm。表面密生灰黄色或淡棕色光亮的毛茸，自中央向四周辐射状匍匐排列。胚乳淡黄色，子叶卵形而薄，叶脉3条，胚根长约3mm。（毒！）

显微鉴别
1．马钱子 种子横切面：种皮表皮的每一细胞均向外延长，并向一方倾斜形成单细胞非腺毛，长500～1000～1700μm，宽约25μm，壁厚，木化，有纵肋约10条，基稍膨大，有纹孔及孔沟，形似石细胞；表皮下有数列棕色颓废的薄壁细胞。胚乳细胞多角形，壁厚，半纤维素性，隐约可见胞间连丝，用碘液封藏较明显，细胞中含有脂肪油和少量糊粉粒，糊粉粒直径15～30μm，有时可达50μm，内含数个拟球体。
2．长籽马钱 种子横切面与马钱子的主要区别：表皮非腺毛长520～1040μm，宽约20μm，平直或多少扭曲，壁具9～10个纵肋，常自然分离成无色细长条状，先端尖锐或钝圆，基部仍互相连合，毛茸基部不规则增厚，有纹孔。

理化鉴别
1． 取干燥种子的胚乳部分做横切片，加硫钒酸（钒酸铵1g溶于***100ml中）1滴，胚乳内层应显蓝紫色（***反应）；另取一切片，加***1滴，胚乳外层应显橙红色。（***反应） __________________________________________________________________________
品 种...........硫 钒 酸 1 滴...........浓 硝 酸 1 滴
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1．马钱子.......胚乳内层显蓝紫色........胚乳外层显橙红色
2．长籽马钱.....整个胚乳显紫色..........胚乳外层显橙红色
3．云南马钱.....胚乳内层略呈紫色........胚乳外层呈橙色
4．山马钱.......胚乳中央显绿色..........无反应
5．牛眼马钱.....无反应..................无反应
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2． 取供薄层层析点样所余***液2～3ml，在分液漏斗中加1N盐酸1.5ml振摇提取，分出酸液，加浓盐酸及锌粉少许，用小火加热至沸，放冷后，加***溶液（1:20）1滴，应立即显樱红色。（***反应）
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品种............反应
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1．马钱子.......樱红色
2．长籽马钱.....樱红色（深）
3．云海马钱.....樱红色（深）
4．山马钱.......原色
5．牛眼马钱.....浅黄色
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3．薄层层析 样品制备：取种子粉末0.8～1.5g，加乙醇20ml冷浸2小时，适当振摇，滤过。滤液蒸去溶剂，加1N盐酸3ml溶解，移至分液漏斗中，用氢氧化铵调节pH至9，用***3ml提取3次，***溶液稍浓缩后，供点样。吸附剂：硅胶G（青岛）。展开剂：乙酸乙酯-异丙醇-浓氨水（6:3:1）。展距17cm。显色剂：改良碘化铋钾试剂喷雾。（除云海马钱取样0.8g外，其余均为1.5g）
化学成分
马钱子含总生物碱1.8～5.3%，主要为***（又名***Strychnine）及***（Brucine），前者一般含量约1.23%，后者约1.55%；尚含多种微量生物碱α及β-可鲁勃林（α-、β-Colubrine）、异***（Iso**）、伪***（Pseudo**）、番木鳖次碱（Vomicine）、马钱子新碱（Novacine）及依卡精（Icajine）。除生物碱外，尚含番木鳖甙（Loganin）及绿原酸等。
长籽马钱含总生物碱2.19%，***1.34%，此外还含***及其他微量生物碱。

含量测定
取本品粉末（通过三号筛）约0.4g，精密称定，置 100ml具塞锥形瓶中，精密加入***20ml与浓氨试液0．3ml，密塞，称定重量，冷浸24小时，或超声处理［功率 350W ，频率35KHz (Kc/s)］40分钟，称重，用***补足提取过程中损失的重量，充分振摇，滤过。
　　精密量取滤液10ml，置分液漏斗中，以硫酸滴定液(0.5mol/L)提取4 次，每次各10ml，提取液均以硫酸滴定液(0.5mol/L)预先湿润的滤纸滤入50ml量瓶中，并以硫酸滴定液(0.5mol/L)适量洗涤滤器，洗液并入量瓶中，再加硫酸滴定液(0.5mol/L)稀释至刻度，摇匀。
　　精密量取10ml，置50ml量瓶中，加硫酸滴定液(0.5mol/L)稀释至刻度，摇匀。
　　照分光光度法（附录Ⅴ A），在262nm及300nm的波长处测定吸收度，照下式计算，即得。
　　　　　　　　5 (0.321a－0.467b)
　　***％＝────────────
　　　　　　　　W (1－水分)
　　式中：
　　a 为吸收度(262nm) ；b 为吸收度(300nm) ；w 为供试品重量(g) 。
　　本品按干燥品计算，含***(C12H22N2O2)应为1.20～2.20％。